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臭氧催化氧化作用机理

发布时间:2023年11月28日

臭氧是氧气的同素异形体,含有 3 个氧原子。臭氧在常温常压下为淡蓝色气体,水中的溶解度为 9.2mlO3/L,高于氧气(42.87mg/L),水中溶解浓度高于 20mg/L 时呈紫蓝色。臭氧有很强的氧化性,氧化还原电位为 2.07V,单质中仅低于 F2(3.06V)。臭氧可将废水中残留的大分子、长链、难以生物降解的有机物部分直接矿化成二氧化碳与水,部分分解为小分子易生物降解物质,破坏不可生物降解有机物的结构,降低毒性,提高B/C比,从而保证后续生化法的处理效果。


臭氧在工业废水处理中应用十分普遍,水溶液中臭氧与有机物的作用主要有两种途径:一种是臭氧分子的直接氧化作用;另一种是臭氧被分解后产生·OH羟基自由基强氧化作用。

臭氧催化氧化作用机理

传统的臭氧氧化技术以直接氧化为主,传质效果差、极高的选择性、臭氧利用率低、投资与运行成本高昂。


臭氧催化氧化技术是在氧化体系内加入过渡金属离子,能够对臭氧氧化产生明显的催化效果,可以催化臭氧在水中的自分解,增加水中产生的·OH 浓度,从而提高臭氧氧化效果。


目前,催化臭氧工艺分为两种类型:均相臭氧氧化和非均相臭氧氧化。均相臭氧氧化是指在水中加入一些溶解性的过渡金属离子以达到催化臭氧氧化的效果。非均相臭氧催化的催化剂以固态形式存在,易于分离,流程简单,既避免了催化剂的流失,也降低了水的处理成本。


非均相催化臭氧工程中常用的催化剂主要有:金属氧化物和复合金属氧化物;负载在载体上的金属氧化物;负载在载体上的金属;活性炭或以活性炭为载体的催化剂;多孔材料等。


其中过度金属系列氧化物由于价格相对便宜,原料易得,催化活性高而应用广泛。如钛氧化物、铁氧化物、锰氧化物、铝氧化物、锌氧化物、铜氧化物、镍氧化物等。


在非均相催化臭氧氧化体系中,一般有三种可能的反应机理:


臭氧化学吸附在催化剂表面,生成活性物质后与溶液中的有机物反应。这种活性物质可能是·OH,也有可能是其他形态的氧。


有机物分子通过化学键的作用吸附在催化剂表面,进一步与气相或液相中的臭氧反应。首先有机物会迅速被吸附在催化剂载体上,载体表面的氧化物与其形成一些螯合物,随后这些螯合物被臭氧和·OH氧化。


臭氧和有机物分子同时被吸附在催化剂表面(络合物作用),随后二者发生反应。从还原态催化剂开始,臭氧会氧化金属,臭氧在还原态金属上的反应会生成·OH,有机物会被吸附在被氧化过的催化剂上,然后通过电子转移反应被氧化,再次产生还原态的催化剂。有机物随之会很容易从催化剂上解吸(脱附),随后进入本体溶液,或被·OH和臭氧氧化。


    臭氧催化剂特点


本催化剂通过大量试验和工程应用筛选催化剂载体及活性组分,运用大规模工业化的生产方式确保合成后的催化剂机械强度大、使用寿命长。多孔材料为催化剂提供了巨大的比表面积,使得催化反应在单位时间内有更高的效率。


本催化剂的活性组分以具有活性的过渡金属/氧化物为主,与载体物料性质相近,附着强度高;同时通过高温烧结成型,保证了活性组分的高利用率,并且解决均相催化系统的催化剂须定时添加,催化剂流失率的问题,防止二次污染。

采用本催化剂进行臭氧催化氧化反应,可显著提高臭氧与污染物的反应速率,有效降低处理成本。配合我司的臭氧氧化塔设备,可以减少臭氧投加量30%以上,臭氧利用率可达98%以上。以化工废水预处理、印染废水深度处理为例,可比采用常规方法需投加臭氧量减少30%,吨水运行费用亦可降低30%。


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